1、氧化铁的还原
铁的氧化物有Fe2O3,Fe3O4,FeO三种,其氧化物分解压力曲线也有三条,其分解压力依Fe2O3>Fe3O4>FeO顺序递减,而稳定性依次递增。因此,在矾土熔化(1850℃以上)时,氧化铁都已经转变为FeO。FeO与熔液中的SiO2和Al2O3形成铁橄榄石(2FeO·SiO2)和铁铝尖晶石(FeO·Al2O3)。铁铝尖晶石在熔化时分解。铁橄榄石较稳定,在熔化时不分解。因此,氧化铁的还原反应实际上是从熔体中还原铁橄榄石,反应式为:1/2(2FeO·SiO2)+C=Fe+1/2SiO2+CO-Q
2、氧化硅的还原
在氧化铁的浓度到一定程度时,二氧化硅开始还原。二氧化硅的还原是在有金属铁存在的条件下进行的,其反应式为:SiO2+Fe+2C=2FeSi+2CO-Q。当铁量充足时,FeSi中的硅含量不超过饱和浓度,反应能顺利进行。事实上,二氧化硅的还原是依赖溶解在铁里的碳。碳在硅铁熔液中的溶解度随着硅铁合金中硅含量的增加而减少。也就是说,硅能把碳从硅铁熔液中排挤出去,熔体中碳的浓度降低会使二氧化硅的还原变得困难。
矾土中的二氧化硅还能与其它成分生成化合物,如铁橄榄石(2FeO·SiO2)、莫来石(3Al2O3/2SiO2)、钙斜长石(CaO·Al2O3·2SiO2)等。其中铁橄榄石在氧化物还原时就被破坏,莫来石在熔化时被分解,而钙斜长石很稳定、熔化时不分解,这就牵制了一部分二氧化硅、使二氧化硅不能全被还原。
3、氧化钛的还原
钛在矾土中以TiO3、TiO2、Ti2O3、Ti3O4等形式存在,以TiO2、Ti2O3最为稳定。氧化钛的还原也是在有铁的条件下进行的,其反应式为:TiO2+2C+3Fe=Fe3Ti+2CO-Q或Ti2O3+3C+6Fe=2Fe3Ti+3CO-Q
4、氧化铝、氧化钙、氧化镁的还原
当配碳过量、熔液温度过高时,也能发生氧化铝、氧化镁、氧化钙的还原,但在正常炉况下,其还原量是很微小的。
5、金属热熔还原反应
在刚玉冶炼中,各种氧化物不仅被碳还原,也被对氧亲和力较大的金属还原,有人称此为“金属热熔还原反应”。其反应式如下:
2FeO+Si=2Fe+SiO2+Q
2FeO+Ti=2Fe+TiO2+Q
3FeO+2Al=3Fe+Al2O3+Q
SiO2+Ti=Si+TiO2+Q
3/2SiO2+2Al=3//2Si+Al2O3+Q
3/2TiO2+2Al=3/2Ti+Al2O3+Q
这类反应在铁合金微粒以小液滴形态在熔体内下沉时,发生于铁合金微粒体金属相和熔体之间,熔体中较容易还原的氧化物FeO、SiO2等将失去它们所含的氧,交换给了铁合金中的铝和钛。结果,随着铁合金微粒体的沉降和集聚,合金内的铝和钛被再次氧化并转入到熔体中去,合金中的铁和硅不断增加。